Химическая промывка промышленных котлов – Обзор.
Авторы: Mo D. Majnouni, Aramco Service Company, and Arif E. Jaffer, Baker Petrolite Corporation
Резюме
Для того, чтобы обеспечивать эффективный теплообмен, внутренние поверхности котлов, непосредственно контактирующие с водой и паром должны содержаться в чистоте и быть свободными от отложений.
Эта статья приводит рекомендации относительно того, когда и каким образом целесообразно выполнять химическую промывку котлов. Для определения необходимости проведения химической промывки котлов может быть использовано несколько методов.
Огневая (лобовая) поверхность котловых труб обычно состоит из магнитного железняка (магнетита) и меди. Статья подчеркивает ценовую эффективность различных средств химической промывки котлов, загрязненных различными видами отложений. Химическая промывка котлов должна быть тщательно спланирована. Критерии, определяющие успешность химических процедур и эффективность реагентов для растворения тех или иных отложений, определяются на основе детального анализа.
Уважаемый потенциальный Заказчик, если у Вас возникли любые вопросы о том, как промыть котлы, бойлеры или парогенераторы, сразу* звоните по тел. +7(499) 530-01-20 или +7(495) 776-50-79.
По этим телефонам нет секретарши, Вам ответит опытный сотрудник, который Вас грамотно проконсультирует о том как промыть Ваши котлы и нуждаются ли они в промывке.
*При условии, что Вы звоните в рабочий день до 18-00, в крайнем случае до 19-00.
Введение
Появление отложений и накипи в котлах это неизбежный, прогрессирующий процесс. Даже при наличии хорошей водоподготовки и строго контроля над конденсатом при помощи химических добавок, накипь и отложения будут появляться.
Отложения вызывают следующие основные проблемы:
-Увеличение температуры стенок труб;
-Уменьшение теплоотдачи, влекущее за собой увеличение стоимости энергии и потерю надёжности.
Увеличение температуры стенок труб происходит в результате низкой термической удельной проводимости отложений по сравнению с металлом.
Уменьшение теплоотдачи может привести к тому, что расчётная температура стенок трубы будет превышена, в конечном итоге это может привести к выходу трубы из строя в результате разрушения при ползучести. Эффективность теплопередачи определяется как отношение производительности котла к расходу топлива, как только отложения начинают уменьшать теплоотдачу, потребуется больше топлива для производства расчётной температуры, т. о. происходит общая потеря эффективности и потери энергии. В конечном счёте, удаление отложений и окалины из котла становиться насущной необходимостью для предотвращения его повреждений. Одним из путей удаления отложений и окалины является химическая промывка котла. Химическая промывка котла это многоступенчатый процесс, направленный на удаление всех существующих видов отложений с внутренней поверхности котлов, в результате гидротехническая система должна остаться чистой и дезактивированной.
Эта статья посвящена обзору критериев для химически очищаемых промышленных водогрейных котлов с рабочим давлением до
Химический состав отложений в котлах.
Главным компонентов отложений в котлах является магнетит (Fe3O4), который формируется как продукт реакции металлического железа с высоко-температурным паром. Другие кристаллические материалы, некоторые из них приведены в Табл. 1, также могут формировать отложения. Медь присутствует по причине коррозии медных сплавов конденсаторов питающей воды из алюминиевой бронзы и подогревателей, часто из-за проникновения кислорода в эти системы. Медь транспортируется через паровой узел, где её частицы оседают на внутренних поверхностях котла. Другие компоненты, представленные в Табл. 1, оседают на внутренних поверхностях котла таким же образом, а кроме того они могут происходить из загрязнений питающей воды или применения устаревших средств водоподготовки на основе солей ортофосфорной кислоты. Помимо кристаллических неорганических соединений, в отложениях может присутствовать органический осадок.
Таблица 1: Состав котловых отложений |
||
Компоненты |
Формула |
|
Ангидрит |
Anhydrite |
CaSO4 |
Арагонит |
Aragonite |
CaCO3 |
|
Brucite |
Mg(OH)2 |
Медь |
Copper |
Cu |
Кальцит |
Calcite |
CaCO3 |
Гематит (красный железняк) |
Hematite |
Fe2O3 |
Гидроксиапатит |
Hydroxyapetite |
Ca10(OH)2(PO4)6 |
Магнетит(магнитный железняк) |
Magnetite |
Fe3O4 |
Кварц |
Quartz |
SiO2 |
Тринардит |
Thenardite |
Na2SO4 |
Волостанит |
Wollastonite |
CaSiO3 |
Определение необходимости химической промывки котла.
- потеря общей эффективности;
- наличие участков перегрева – например, засвидетельствованных инфракрасными исследованиями;
- разрушение труб при штатной эксплуатации.
Если данные, полученные в ходе плановой проверки, устанавливают возможность необходимости химической проверки, забор вырезок котловых труб является самым надёжным способом проведения подготовительного анализа. Вырезки труб должны забираться из проблемных зон. Длина вырезки трубы должна быть равна как минимум
Плотность накипи определяется гравиметрическим методом после растворения в ингибированной соляной кислоте. Потеря веса при нагревании в печи определяет процент содержания углеводородов, который затем определяет необходимость щелочного обезжиривания. Необходимость очистки выявляется на основе анализа плотности отложений. Таблица 2 показывает шкалу плотности отложений в соответствии с необходимыми действиями.
Таблица 2. Шкала плотности отложений и адекватных действий |
|
Плотность отложений
г/кв.фут (мг/кв.см) |
Рекомендованные действия |
< 23 (25) |
Ничего не надо предпринимать |
23-70 (25-75) |
Хим. промывка в течение одного года |
70-93 (75-100) |
Хим. промывка в течение 3 месяцев |
>93 (100) |
Хим. промывка перед возобновлением операций |
Очистка котлов обычно состоит из комбинации следующих стадий:
- Механическая очистка
- Промывка водой
- Обработка щелочами
- Очистка органическими растворителями
- Нейтрализация и пассивация
Механическая очистка и промывка водой могут удалить рыхлую окалину и другие не зацементировавшиеся отложения с внутренней поверхности котла. Обработка щелочами удаляет масла и углеводороды, которые могут помешать растворению отложений кислотными промывочными реагентами. На стадии очистки органическими растворителями отложения удаляются из котла при помощи реагентов на основе ингибированной кислоты. После их удаления, только что очищенный активный металл становиться незащищённым. Стадия нейтрализации и пассивации применяется для того, чтобы удалить любые оставшиеся следы оксида железа и покрыть активный металл хорошо пассивированным слоем.
Состав отложений, их количество и распределение сильно варьироваться от котла к котлу и даже внутри одного котла в различные периоды его эксплуатации. Поэтому необходимо в каждом случае проводить специфическую промывку или серию промывок, чтобы наиболее эффективно провести тщательно и безопасно очистить котёл, согласно заданным стандартам. Эта часть статьи выполняет роль гида по выбору видов очистки.
Основные критерии, которые должны быть выдержаны это:
- Очистка должна быть безопасной и совместимой с материалами, из которых выполнено промываемое оборудование.
- Отложения должны демонстрировать достаточную растворимость в процессе выбранного вида очистки. Необходимо обращать внимание на возможность образования любых нерастворимых веществ в процессе реакции и не допускать их образование, что позволит достичь заданной степени очистки.
Удовлетворяя этим критериям, сделайте окончательный выбор, однако, стоит принять во внимание и другие критерии как-то: стоимость, проблема с утилизацией отходов и отведённое на промывку время.
Химическая очистка обычно включает одну или более стадий из ниже перечисленных:
- горячее щелочное обезжиривание,
- удаление меди,
- промывка реагентами на основе кислоты с последующей нейтрализацией и пассивацией
Если присутствуют масло, смазки, углерод или какая-либо органика, их необходимо удалить в процессе химической очистки. Выбор метода зависит от степени загрязнённости. Обработка горячей щёлочью используется только в тех случаях, когда органические отложения могут повлиять на эффективность химической очистки. Если растворяемость отложений в промывочном реагенте более 70% с или без добавления поверхностно-активных веществ, отдельная стадия обработки горячей щёлочью не требуется.
Обезжиривание кальцинированной содой (Na2CO3) это мягкая обработка, применяемая в тех случаях, когда загрязнения изначально состоят из легкого масла или смазок; с менее чем 5 %-ным содержанием органических загрязнений. Табл. 3 показывает контрольные параметры для щелочного обезжиривания при помощи кальцинированной соды.
Таблица 3. Контрольные параметры для щелочного обезжиривания кальцинированной содой. |
||
Химикалии |
Концентрация |
|
Карбонат натрия |
Sodium carbonate |
От 0.5 до 1.0 % от веса |
Метасиликат натрия |
Sodium metasilicate |
От 0.5 до 1.0 % от веса |
Трисодиум фосфат |
Trisodium phosphate |
От 0.5 до 1.0 % от веса |
Поверхностно-активное вещество |
Surfactant |
От 0.1 до 0.2 % от объёма |
Пенопоглатитель(если требуется) |
Antifoam (if required) |
От 0.05 до 0.1% от объёма |
Температурный предел |
Temperature Limit |
|
Циркуляция |
|
Нормальная рабочая |
Продолжительность обработки |
|
От 18 до 24 часов |
Скорость коррозии |
Corrosion Rates |
< 2 mpy |
Обезжиривание каустической содой (NaOH) обычно используется для всех новых котлов; в случае если присутствует вторичная окалина или если загрязнения от 5 до 30%. Таблица 4 показывает контрольные параметры для обезжиривания каустической содой.
Табл. 4. контрольные параметры для обезжиривания каустической содой. |
||
Химикалии |
Концентрация |
|
Гидрат натрия
(каустическая сода) |
Sodium hydroxide |
От 1.0 до 2.0% от веса |
Трисодиум фосфат |
Trisodium phosphate |
От 0.5 до 1.0 % от веса |
Поверхностно-активное вещество |
Surfactant |
От 0.1 до 0.3 % от объёма |
Пенопоглатитель(если требуется) |
Antifoam (if required) |
От 0.05 до 0.1% от объёма |
Температурный предел |
Temperature Limit |
|
Циркуляция |
|
Нормальная рабочая |
Продолжительность обработки |
|
От 18 до 24 часов |
Скорость коррозии |
Corrosion Rates |
< 2 mpy |
Таблица 5. Контрольные параметры для щелочного обезжиривания с перманганатом. |
||
Химикалии |
Концентрация |
|
Гидрат натрия
(каустическая сода) |
Sodium hydroxide |
От 1.0 до 2.0% от веса |
Перманганат калия |
Potassium permanganate |
От 1.0 до 3.0% от веса |
Температурный предел |
Temperature Limit |
|
Циркуляция |
|
От1200 л/мин до 4500 л/мин |
Продолжительность обработки |
|
От 6 до 12 часов |
Скорость коррозии |
Corrosion Rates |
< 2 mpy |
Там где отложения содержат большое количество сульфата кальция (т. е. 10%) обработка по преобразованию сульфата может быть необходима и экономически обоснована. Она будет способствовать увеличению растворимости накипи в течение последующей обработки кислотными промывочными реагентами, такими как ингибированная соляная кислота. Контрольные параметры обработки преобразования сульфатов показаны в Таблице 6.
Таблица 6. Контрольные параметры обработки преобразования сульфатов |
||
Химикалии |
Концентрация |
|
Карбонат натрия |
Sodium carbonate |
От 1.0 до 5.0 % от веса |
Поверхностно-активное вещество |
Surfactant |
От 0.1 до 0.2 % от объёма |
Температурный предел |
Temperature Limit |
|
Циркуляция |
|
От1200 л/мин до 4500 л/мин |
Продолжительность обработки |
|
От 12 до 24 часов |
Скорость коррозии |
Corrosion Rates |
< 2 mpy |
Если концентрация меди в отложениях больше 10%, необходима раздельная обработка, чтобы растворить как можно больше меди перед очисткой кислотными промывочными реагентами. Произведите оценку меди, которая должна быть удалена на основе анализа отложений и используйте один из приведенных видов обработки щелочами для того, чтобы привести понизить уровень содержания меди менее 10%. Другие виды щелочной обработки с карбонатом аммония и нитратом натрия также применимы для удаления меди при более чем 10% концентрации. Оставшаяся в котле медь будет удалена в процессе промывки кислотными реагентами. Таблица 7 показывает контрольные параметры для удаления меди с гидрокарбонатом аммония, воздухом или кислородом.
Таблица 7. Контрольные параметры для удаления меди с гидрокарбонатом аммония, воздухом или кислородом. |
||
Химикалии |
Концентрация |
|
Гидрокарбонат аммония |
Ammonium bicarbonate |
1.6 л/кг удаляемой меди |
Водоаммиачный раствор (нашатырный спирт) |
Aqua ammonia
|
2.4 л/кг удаляемой меди
рН = 9.5 |
Воздух или кислород |
|
От 1.3 до 1.5 кубических метров в минуту |
Температура |
|
50- |
Время обработки |
|
От2 до 4 часов |
Скорость коррозии |
|
< 2 mpy |
Соляная кислота – с тех пор как ингибированная соляная кислота производиться с хорошей растворяющей способностью по отношению к широкому разнообразию отложений, ингибированная соляная кислота наиболее широко применяемый реагент для растворения отложений. Это экономичный и легкий в управлении вид химической промывки. При соблюдении параметров и при правильном добавлении ингибиторов этот метод показывает хорошие коррозийные характеристики. Процесс достаточно гибкий и может быть подогнан для удаления медных соединений посредством добавления тиомочевины (H2NCSNH2), для того, чтобы усилить удаление диоксида кремния посредством добавления гидродифторида аммония или удаление органики посредством добавления ПАВ. Этот вид промывки не совместим с нержавеющей сталью. Когда концентрация меди в отложениях более 10% необходимо раздельное удаление меди перед использованием соляной кислоты. Таблица 8. Показывает контрольные параметры при промывке соляной кислотой.
Таблица 8. Контрольные параметры при промывке соляной кислотой. |
||
Химикалии |
Концентрация |
|
Соляная кислота |
Hydrochloric acid |
3.5 -7.5 % от веса |
Ингибитор |
Inhibitor |
0.2 - 0.3 % от веса или согласно рекомендации производителя |
ПАВ |
Surfactant |
0.0 to 0.2 % от объёма |
Гидродифторид аммония |
Ammonium bifluoride |
0.0 to 1.0 % от веса |
Тиомочевина (H2NCSNH2) |
Thiourea |
0.0 to 1.5 % от веса
(до 5 кг/кг удаляемой меди) |
Щавелевая кислота |
Oxalic acid |
1.0 % от веса |
Температура |
|
|
Скорость циркуляции |
|
1200 л/мин до 4500 л/мин |
Время обработки |
|
От 8 до 18 часов |
Скорость коррозии |
Corrosion Rates |
< 600 mpy |
Всего растворенного железа |
Total dissolved Iron |
10,000 мг/л maximum
|
Обычные причины для выбора очистки лимонной кислотой:
- Наличие аустенитных материалов конструкции.
- Необходимость наиболее эффективного удаления меди из сильно загрязненных медью отложений
Уменьшает общее время процедур по очистке т. к. нет необходимости сливать воду, промывать водой и наполнять заново котёл, поскольку удаление железа, меди, нейтрализация и пассивация могут быть произведены с помощью одного раствора.
Контрольные параметры промывки лимонной кислотой приведены в Таблице 9.
Таблица 9. Контрольные параметры очистки лимонной кислотой. |
|
Химикалии |
Концентрация |
Фаза удаления железа |
|
Лимонная кислота |
2,5-5,0% от веса |
Ингибитор |
0.2 – 0.3 % от объёма или рекомендованный производителем |
Аммоний |
Добавить достаточно до рН 3,5 до 4,0 |
Фаза удаления меди и пассивация |
|
Аммоний |
Добавить достаточно до рН 9.2 |
Гидрокарбонат аммония |
1,0% от веса |
Нитрит натрия |
0,5% от веса |
Предел температур:
- Фаза удаления железа
- Фаза удаления меди и пассивации |
|
Циркуляция |
1200 л/мин до 4500 л/мин |
Время выполнения |
|
Фаза удаления железа |
4-8 часов |
Фаза удаления меди |
4-8 часов |
Всего растворенного железа |
10,000 мг/л maximum |
Скорость циркуляции |
1200 л/мин до 4500 л/мин |
Скорость коррозии |
< 660 mpy |
В Таблице 10 показаны контрольные параметры очистки ЭДТУ.
Таблица 10. Контрольные параметры очистки ЭДТУ. |
|
Химикалии |
Концентрация |
Фаза удаления железа |
|
ЭДТУ |
3-10.0% от веса |
Ингибитор |
0.2 – 0.3 % от объёма или рекомендованный производителем |
Аммоний |
Добавить достаточно до рН 9.2 |
Фаза удаления меди и пассивация |
|
Нитрит натрия |
0.5% от веса |
Предел температур:
- Фаза удаления железа
- Фаза удаления меди и пассивации |
|
Циркуляция |
Обычная циркуляция |
Время выполнения |
12-18 часов |
Скорость коррозии |
< 200 mpy |
Таблица 11. Контрольные параметры при обработке серной кислотой. |
|
Химикалии |
Концентрация |
Серная кислота |
4.0 – 8.0 % от веса |
Ингибитор |
0.2 – 0.3 % от объёма или как рекомендовано производителем |
ПАВ |
0.0 – 0.2 % от объёма |
Предел температур |
|
Скорость циркуляции |
1200 л/мин до 4500 л/мин |
Время выполнения |
От 4 до 12 часов |
Скорость коррозии |
< 600 mpy |
Всего растворенного железа |
10,000 мг/л maximum |
Таблица 12. Контрольные параметры для сульфаминовой кислоты. |
|
Химикалии |
Концентрация |
Сульфаминовая кислота |
5.0 – 10.0 % от веса |
Ингибитор |
0.1 – 0.2 % от объёма или как рекомендовано производителем |
ПАВ |
0.0 – 0.2 % от объёма |
Предел температур |
|
Скорость циркуляции |
1200 л/мин до 4500 л/мин |
Время выполнения |
От 4 до 12 часов |
Скорость коррозии |
< 600 mpy |
Всего растворенного железа |
10,000 мг/л maximum |
Очень эффективная очистка для удаления не зацементированных отложений. Использование ГДО рекомендуется после химической промывки реагентами на основе кислоты и нейтрализации. После использования ГДО необходимо удалить налёт ржавчины и пассивировать котел перед его запуском. Таблица 13 показывает контрольные параметры ГДО.
Таблица 13. Контрольные параметры ГДО. |
|
Оборудование |
Спецификация |
Характеристики насосов |
750 кВт, 68.94 МПа (
1500 кВт, 137.88 МПа ( |
Объём воды |
От 30 л/мин до 50 л/мин |
Диаметр отверстия |
0.8 до |
Максимальная дистанция между наконечником форсунки и очищаемой поверхностью котла |
|
Диаметр гибкого шланга |
|
Вода для промывки |
Холодный конденсат пара |
Добавки |
Концентрация |
Полимер |
0.3 от объёма |
ПАВ |
0.1-0.2 от объёма |
После проведения промывки котла реагентами на основе кислот, необходимо провести нейтрализацию. Чтобы выполнить только нейтрализацию обычно, используют 0.5% карбонатом натрия, если рН 7 или больше, то требуется пассивация, нейтрализация достигается в процессе её выполнения. На выбор процесса пассивации влияет выбор кислотного реагента, с помощью которого проводится химическая промывка. После применения реагентов на основе лимонной кислоты или ЭДТУ обычно возникает длительный эффект нейтрализации и пассивации с приемлемо регулируемым рН и добавлением окислителя. Применение реагентов на основе лимонной кислоты, аммония и нитритов или реагентов с углекислой солью и нитритами должно заканчиваться нейтрализацией и пассивацией. Если температура не поднимается выше температуры окружающей среды, нитритнаяфосфатная обработка будет обеспечивать некоторую защиту металлическим поверхностям. Если поверхности были заржавлены, сначала удаляют ржавчину с помощью лимонной кислоты, аммиак и нитрит натрия добавляются позже для того, чтобы добиться более высокой степени пассивации.
Соответствующие контрольные параметры представлены в Таблицах 14, 15, 16.
Таблица 14. Контрольные параметры нейтрализации углекислой солью. |
|
Химикалии |
Концентрация |
Карбонат натрия |
0.5-1.5% от веса |
Нитрит натрия |
0.5% от веса |
Предел температуры |
От |
Скорость циркуляции |
1200 л/мин до 4500 л/мин |
Время обработки |
От 8 до 12 часов |
Скорость коррозии |
< 2 mpy |
Таблица 15. Контрольные параметры нейтрализации фосфатами и нитритами . |
|
Химикалии |
Концентрация |
Нитрит натрия |
0.5 от веса |
Мононатриевый фосфат |
0.25% от веса |
Динатриевый фосфат (Disodium phosphate) |
0.25% от веса |
Гидроксид натрия |
Привести к рН до 7 |
Предел температуры |
От |
Скорость циркуляции |
1200 л/мин до 4500 л/мин |
Время обработки |
От 8 до 12 часов |
Скорость коррозии |
< 2 mpy |
Таблица 16. Контрольные параметры нейтрализации лимонной кислотой, аммиаком и нитратом натрия . |
|
Химикалии |
Концентрация |
Лимонная кислота |
2.5 от веса |
Аммиак |
Привести к 4 в процессе удаления ржавчины и привести рН к 9.5 в процессе пассивации |
Нитрит натрия |
0.5% от веса |
Ингибитор |
0.2 – 0.3 % от объёма или согласно рекомендациям производителя |
Предел температуры |
Удаление ржавчины от |
Стадия пассивации |
от |
Скорость циркуляции |
1200 л/мин до 4500 л/мин |
Время обработки |
От 8 до 18 часов |
Скорость коррозии |
< 600 mpy в процессе удаления ржавчины и привести < 2 mpy в процессе пассивации |
Обследование котла после химической промывки это ключевой момент для определения успешности выполнения процедуры. Визуально или с помощью бороскопа (прибор для осмотра поверхности глубоких отверстий) определяется эффективность промывки. Внутри барабанов котлов и труб не должно быть видимых следов воды и отделённых или накоксованных отложений. Извлеките пробные образцы по коррозии и пробы поляризации, визуально изучите их, определите потери их веса и вычислите потери толщины металла (обычно <25 микрон) из-за химической промывки.
Плотность отложений после очистки:
-произведите вырезку трубы после промывки и определите плотность отложений. Используйте Таблицу 17 для оценки эффективности химической промывки.
Таблица 17. Оценка эффективности химической промывки. |
|
Присутствие отложений, г/фут; (мг/кв.см) |
Оценка выполнения |
0.93 (1.0) или ниже |
Наилучшая |
Между 0.93 – 1.86; (1 – 2) |
Лучшая |
Между 1.86 – 2.79; (2 – 3) |
Хорошая |
Между 2.79 – 4.65; (3 – 5) |
Приемлемая |
> 4.65; (5) |
Неприемлемая |
Стадия пассивации |
Удаление ржавчина при |
Выводы
Для эффективной работы оборудования, контроля образования коррозии, надёжности и предотвращения аварий необходимо производить промывку котлов периодически. Очистка достигается при выполнении комбинации из нескольких стадий. В некоторых случаях необходимо использование всех стадий промывки, степень загрязненности котла может очень сильно варьироваться от одного к другому. Точное определение процедур, которые следуют использовать, зависит от плотности отложений и результата их анализа, вздутий или поломок труб, анализа водоподготовки, обследование и история очищаемого оборудования.
Сформулированные в статье рекомендации не отменяют рекомендации производителей котлов, относительно их очистки, особенно в случае действия гарантийного срока.
Мо Д. Маджнауни является инженером по водоподготовке в Сервисной компании Арамко в Хюстоне. Ариф Е Джаффер старший консультант в Бакер Петролит Корпорации в Техасе.
Перевод статьи, опубликованой в журнале The ANALIST-the voice of the water treatment industry; Осень 2004, Номер 4.
Другие статьи